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凝固点下降实验装置的基本原理】
当稀溶液凝固析出纯固体溶剂时，则溶液的凝固点低于纯溶剂的凝固点，其降低值与溶液的质量摩尔浓度成正比。即
Δ T = T f* - T f = K f m B (1)
式中， Tf* 为纯溶剂的凝固点， Tf 为溶液的凝固点， mB 为溶液中溶质 B 的质量摩尔浓度， Kf 为溶剂的质量摩尔凝固点降低常数，它的数值仅与溶剂的性质有关。
若称取一定量的溶质 WB(g) 和溶剂 WA(g) ，配成稀溶液，则此溶液的质量摩尔浓度为
式中， MB 为溶质的分子量。将该式代入 (1) 式，整理得 :
( ２)
若已知某溶剂的凝固点降低常数 Kf 值，通过实验测定此溶液的凝固点降低值Δ T ，即 可计算溶质的分子量 MB 。
通常测凝固点的方法是将溶液逐渐冷却，但冷却到凝固点，并不析出晶体，往往成为过冷溶液。然后由于搅拌或加入晶种促使溶剂结晶，由结晶放出的凝固热，使体系温度回升，当放热与散热达到平衡时，温度不再改变。此固液两相共存的平衡温度即为溶液的凝固点。但过冷太厉害或寒剂温度过低，则凝固热抵偿不了散热，此时温度不能回升到凝固点，在温度低于凝固点时*凝固，就得不到正确的凝固点。从相律看，溶剂与溶液的冷却曲线形状不同。对纯溶剂两相共存时，自由度 f*=1-2+1=0 ，冷却曲线出现水平线段，其形状如图Ⅲ -9-1(1) 所示。对溶液两相共存时，自由度 f*=2-2+1=1 ，温度仍可下降，但由于溶剂凝固时放出凝固热，使温度回升，但回升到zui高点又开始下降，所以冷却曲线不出现水平线段。由于溶剂析出后，剩余溶液浓度变大，显然回升的zui高温度不是原浓度溶液的凝固点，严格的做法应作冷却曲线，并按下右图中所示方法加以校正。但由于冷却曲线不易测出，而真正的平衡浓度又难于直接测定，实验总是用稀溶液，并控制条件使其晶体析出量很少，所以以起始浓度代替平衡浓度，对测定结果不会产生显著影响。
溶剂与溶液的冷却曲线
本实验测纯溶剂与溶液凝固点之差，由于差值较小，所以测温需用较精密仪器，本实验使用
凝固点下降实验装置。
